摘 要：目的 氣相色譜-質(zhì)譜法對枳殼飲片揮發(fā)油進(jìn)行化學(xué)成分的分析。方法：采用水蒸氣蒸餾法從枳殼中提取揮發(fā)油。用歸一化法測定各組分的體積分?jǐn)?shù)，并用氣相色譜-質(zhì)譜法對其化學(xué)成分進(jìn)行鑒定 結(jié)果共鑒定了186個成分，占揮發(fā)油總成分的9O%以上，不同產(chǎn)地及炮制前后對枳殼飲片揮發(fā)油含量影響較大。結(jié)論此方法穩(wěn)定可靠，重現(xiàn)性好，適用于枳殼揮發(fā)油的化學(xué)成分分析，為枳殼飲片的質(zhì)量進(jìn)一步評價提供了一定的科學(xué)依據(jù)。
    關(guān)鍵詞：枳殼；揮發(fā)油；氣相色譜-質(zhì)譜；炮制
    Analysis of volatile oil in pre-and post-processed pieces of Fructus Aurantii from different habitats by GC-MS
    Abstract：0bjective To analyze the chemical components of the volatile oil in processed pieces of
Fructus Aurantii（PPFA）by GC-MS．Methods The volatile oil was obtained from PPFA by steam distillation． The amount of the components from the volatile oil were determinated by area normalization method．The separated components were identified by GC-MS．Results Composed of the total volatile oil over 90%，186 components were separated and identified．The effect on the content of PPFA from different habitats is remarkable．Conclusion The method is reliable，stable and has good repeatability．This method can be applied to the analysis of volatile oil components in PPFA．It will provide the certain scientitle methods for further evaluating of PPFA quality．
    Key words：Fructus Aurantii；volatile oil；GC-MS；processing
    枳殼為蕓香科植物酸橙Citrus aurantium L．及其栽培變種的干燥未成熟果實(shí)，具有理氣寬中、行滯消脹功效。枳殼生飲片偏于行氣除脹，麩炒后偏于理氣健胃消食。揮發(fā)油是枳殼中活性成分之一。目前我國市場上主流枳殼飲片商品為“江枳殼”、“湘枳殼”、“川枳殼”，分別產(chǎn)于江西、湖南、四川，其所含揮發(fā)油成分較復(fù)雜，而現(xiàn)已報道的成分較少。本實(shí)驗(yàn)以水蒸氣蒸餾法蒸出枳殼飲片揮發(fā)油，經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，進(jìn)行毛細(xì)管氣相色譜分析，共分離出100多個峰，以歸一化法計算了各個峰的體積分?jǐn)?shù)，用氣相色譜-質(zhì)譜法從3個主流產(chǎn)地枳殼飲片中共鑒定了186個成分，占揮發(fā)油總成分的9O%以上。枳殼飲片所含揮發(fā)油成分不同產(chǎn)地及炮制前后含量差異較大，該研究為枳殼飲片的質(zhì)量進(jìn)一步評價提供了一定的科學(xué)依據(jù)。
    1 儀器與試藥
    Agilent 6890N GC-5973N MS氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。枳殼飲片分別購于江西樟樹、湖南連橋、四川荷花池藥材市場，經(jīng)江西中醫(yī)學(xué)院中藥鑒定教研室劉慶華鑒定為枳殼。
    2 實(shí)驗(yàn)方法
    2．1 揮發(fā)油的提取：將枳殼飲片粉碎，用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，經(jīng)無水硫酸鈉干燥后備用。所得揮發(fā)油枳殼飲片生品為淡黃色透明油狀物，麩炒飲片為深黃色透明油狀物，具有特殊濃郁香味。
    2．2 氣相色譜條件：色譜柱為ULTRA-2彈性石英毛細(xì)管柱（50mx0.20mm，0.25μm）；進(jìn)樣口溫度260℃；傳輸線溫度250℃；載氣為氦氣，體積流量1.0mL／min；分流比6O：1，進(jìn)樣量1μL；升溫程序柱溫7O℃，以2℃／min升至150℃，再6℃／min升至240℃，保持1min，再25℃／min升至300℃。
    2．3 質(zhì)譜條件：電離方式EI；電子轟擊能量70eV；離子源溫度230℃；加速電壓34.6V；分辨率2500；倍增器電壓1388V；四極桿溫度150℃；掃描范圍3O～350amu，掃描次數(shù)4.45次／s。所得質(zhì)譜圖經(jīng)計算機(jī)數(shù)據(jù)處理和NIST-98、WILEY 275標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫檢索鑒定各種化學(xué)成分，同時用峰面積歸一法測定樣品中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
    3 結(jié)果與討論
    3．1 枳殼揮發(fā)油測定結(jié)果表明：枳殼飲片的主要成分均為檸檬烯，但不同產(chǎn)地含量差異較大，江西產(chǎn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)zui高，達(dá)5O%以上，四川產(chǎn)zui低，低于4O%；枳殼炮制后3個產(chǎn)地檸檬烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均增高。
    3．2 江西枳殼生飲片分離出105個峰，鑒定84個，得化合物種類67個；湖南枳殼分離出116個峰，鑒定89個，得化合物種類79個；四川枳殼生飲片分離出138個峰，鑒定104個，得化合物種類86個?？芍拇ㄨ讱に瑩]發(fā)油成分zui多，江西枳殼的zui少。江西和湖南枳殼次主要成分均為3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為12.1%、14.6%；四川枳殼次主要成分為1-甲基-4-異丙基-1，4-環(huán)己二烯，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10.9%。
    3．3 從江西麩炒枳殼飲片分離出100個峰，鑒定78個，得化合物種類64個；從湖南麩炒枳殼分離出89個峰，鑒定7O個，得62個化合物；從四川麩炒枳殼生飲片分離出170個峰，鑒定119個，得化合物種類95個?？芍拇煶磋讱に瑩]發(fā)油成分zui多，湖南枳殼zui少。江西和湖南枳殼次主要成分均為3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為11.8%、14.7%；四川枳殼次主要成分為1-甲基-4-異丙基-1，4-環(huán)己二烯，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11.3%。
    3．4 3個主產(chǎn)地枳殼炮制前后揮發(fā)油種類及含量亦發(fā)生顯著性變化：江西枳殼炮制后產(chǎn)生17個新化合，化合物總的成分由67個減少至64個，β-水芹烯炮制后由0.77%顯著增加至4.72%，而β-蒎烯炮制后顯著由3.23%減少至0.33%；湖南枳殼炮制后產(chǎn)生17個新化合物，化合物總的成分由79個減少至62個， 水芹烯炮制后顯著由3.07%減少至0.17%，而β-蒎烯炮制后顯著由1.56%增加至4.64%；四川枳殼炮制后產(chǎn)生37個新化合物，化合物總的成分由86個增加至95個，β-蒎烯炮制后顯著由2.49%增加至4.84%，而大根香葉烯炮制后顯著由1.54%減少至0.05%。
References：
[1] ChP （中國藥典）[S]．Vol I．2000．
[2] Gong Q F．Chinese Materia Medica Processing（中藥炮制學(xué)）[M]．Beijing：China Traditional Chinese Medicine Publishing House，2003．