摘要:采用傅里葉變換紅外光譜法直接測定橘絡(luò)及其偽品的紅外光譜,并比較正偽品的紅外光譜差別,直接準確的鑒別橘絡(luò)及其偽品的真?zhèn)?。實驗結(jié)果證明:采用傅里葉變換紅外光譜法可以直接、快速、準確地對橘絡(luò)及其偽品進行區(qū)別鑒定。
關(guān)鍵詞:絡(luò)偽品;鑒別;傅里葉變換紅外光譜法
橘絡(luò)又名橘絲、橘筋,為蕓香科植物橘Citrusreticulata Blanco及其栽培變種的果皮內(nèi)層的筋絡(luò)。味甘、微苦,性平。中醫(yī)用于痰滯經(jīng)絡(luò)、咳嗽胸痛,亦可用治扭挫傷等所致的脅肋引痛等。商品因加工方法不同分為順筋(順絲橘絡(luò)、鳳尾橘絡(luò))、亂筋(散絲橘絡(luò)、金絲橘絡(luò))、鏟筋(鏟絡(luò))的規(guī)格。近年來,有些商家以橘內(nèi)層皮來充當橘絡(luò),藥檢部門近年來曾發(fā)現(xiàn)市場上有制做罐頭時煮過的橘絡(luò),此類橘絡(luò)經(jīng)過水煮就失去了有效的藥用成分,為劣質(zhì)橘絡(luò)。偽品橘絡(luò)及劣質(zhì)橘絡(luò)因缺少有效的藥用成分,沒有真正的藥用價值。因外形較難區(qū)別,常規(guī)檢測采用性狀鑒別,苦味已較淡。
而紅外光譜以其具有的“指紋”特性,越來越受到人們的重視。常規(guī)的紅外光譜法需對藥材進行分離提取,而采用漫反射法首先必須對藥材進行粉碎。本文利用傅里葉變換紅外光譜儀,借助OMNI采樣器直接、快速、準確地測定橘絡(luò)及其非的紅外光譜,經(jīng)過Kubelka-Munk函數(shù)轉(zhuǎn)換后,使紅外光譜吸收峰的吸收度與藥材中的某一化學成分成正比,從紅外光譜吸收的外貌及吸收度值判斷中藥材橘絡(luò)的質(zhì)量。
1 材料與儀器
1.1 材料所有橘絡(luò)均采自浙江省金華市,分別為蜜橘、蘆柑、紅橘的果皮內(nèi)層的筋絡(luò),無苦味樣品(水煮橘絡(luò))為浙江省金華市藥檢所抽檢品,分別經(jīng)浙江師范大學生命與環(huán)境科學學院植物學教研室劉鵬教授、金華市藥檢所李冰嵐副主任中藥師鑒定。
1.2 儀器 美國NICOU1r公司生產(chǎn)的NEXUS670型傅里葉變換紅外光譜儀,TGS檢測器,OMNI E.S.P.5.1智能操作軟件,OMNI采樣品,光譜范圍4000~650/cm,分辨率0.125/cm,掃描累加次數(shù)64次。
2 方法
用單面刀片分別切取樣品直接置于紅外光譜儀的采樣器中的鍺晶片上,直接測定樣品的紅外光譜(橫坐標為波數(shù),縱坐標為吸光度)。zui后經(jīng)過Kubelka-Munk函數(shù)轉(zhuǎn)換。
3 結(jié)果與分析
3.1 橘絡(luò)的紅外光譜比較 從圖可以看出,蜜橘、蘆柑、紅橘的橘絡(luò)的紅外光譜吸收峰位置大致相同,所不同的僅是紅橘在指紋區(qū)的吸收比另外二者稍強,這可能是由于紅橘所含有效藥用成分稍高之故。
3.2 橘絡(luò)與偽品的紅外光譜比較 圖是無苦味的橘絡(luò)及橘內(nèi)層皮的紅外光譜。從中可以看出,橘絡(luò)與偽品橘絡(luò)的紅外光譜的輪廓非常相似,但與無苦味樣品1、2有較大差異。橘絡(luò)在2985/cm 和2918/cm兩處附近有雙重吸收,或幾乎無吸收。在1102/cm、1057/cm、1020/cm處有較小吸收,而無苦味樣品1、2均在3355/cm。附近有較大吸收,偽品橘內(nèi)層果皮卻在3044/cm處有吸收。通過紅外光譜的吸收峰,即可判斷橘絡(luò)的真?zhèn)巍?br /> 橘絡(luò)之間的紅外光譜的外貌非常相似,說明它們的化學成分和含量相似。它們均含橘絡(luò)藥用成分。橘內(nèi)層果皮與橘絡(luò)稍相似,但橘內(nèi)層果皮不含橘絡(luò)藥用成分,在紅外光譜中,3000/cm處吸收峰的不同就可以判定真?zhèn)?。無苦味樣品1、2均在1054/cm處有較大吸收,無苦味樣品1、2是水煮過的橘絡(luò),為劣質(zhì)橘絡(luò),失去了有效的藥用成分。經(jīng)過水煮過后,纖維素的含量明顯增加,在3355/cm處的強吸收峰為纖維素的羥基吸收,在2985/cm附近的強吸收峰為纖維素的飽和C—H鍵吸收,在1054/cm附近的強吸收峰為纖維素C一0鍵的伸縮振動吸收。
橘絡(luò)的纖維素含量相對較小,僅在1000/cm附近有較小吸收。通過紅外光譜圖就可以判斷出中藥材中橘絡(luò)質(zhì)量的好壞,即利用傅里葉變換紅外光譜直接測定法可以直接鑒定橘絡(luò)的質(zhì)量。
3.3 重復性試驗利用單面刀片分別切取橘絡(luò)及其偽品同一批次的5個樣品,置于鍺晶片上測定紅外光譜,結(jié)果發(fā)現(xiàn)重復性好。
4 討論
4.1 從各樣品的紅外光譜吸收中可以看出橘絡(luò)的品種可以是蜜橘、蘆柑及紅橘,三者的紅外光譜吸收外貌相同,但與偽品橘內(nèi)皮層及無苦味橘絡(luò)的紅外光譜的特征吸收差別較大,說明它們所含主要成分有所不同,可采用傅里葉變換紅外光譜法鑒別。
4.2 利用傅里葉變換紅外光譜法,借助于OMNI采樣器直接測定藥材的紅外光譜,可以排除萃取法和紅外制樣時的不確定因素。由于OMNI采樣器是“點對點”直接采樣測定,從而增大測定的準確性,這一點是其它方法所*的。本法直接、快速、準確。
參 考 文 獻
1 宋立人,等.現(xiàn)代中藥大辭典(下冊).北京:人民衛(wèi)生出版社,2001:24O8
2 程存歸,等.艾、野艾及細葉艾的FTIR直接鑒定.中藥材,2O02,25(5):315