馬來(lái)酸二烯丙酯的合成和應(yīng)用
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2007年02月01日 09:30
馬來(lái)酸二烯丙酯,簡(jiǎn)稱DAM,又名順丁烯二酸二烯丙酯,是一種用途廣泛的高分子單體,可用作織物、塑料、石油工業(yè)、造紙工業(yè)中的浸漬劑、潤(rùn)滑劑;又是一種的內(nèi)增塑劑,可以自聚或與聚氯乙烯樹(shù)脂、PE、PP和甲基丙烯酸酯類進(jìn)行接枝共聚,共聚產(chǎn)品可用作涂料薄膜、膠粘合劑、彈性紙張?zhí)幚韯?,顏料固著劑;DAM也常用作氣相色譜固定液和做食品添加劑;作為重要的有機(jī)合成中間體,它是合成新型滲透劑的中間產(chǎn)品,主要用于棉、麻、毛、絲和混紡織物的前處理劑,印染工業(yè)的勻染劑,石棉制品分散劑;在金屬清洗、金屬加工中做清洗劑;還可用于涂料工業(yè)和農(nóng)藥乳化劑等;此外,DAM還用于醫(yī)藥、油墨、油漆、合成樹(shù)脂、香料等諸多領(lǐng)域。目前國(guó)內(nèi)還未見(jiàn)該化合物合成和應(yīng)用的報(bào)道,也還未有廠家工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn),在國(guó)外DAM僅有日本大冢化學(xué)等幾家生產(chǎn)。
以前,工業(yè)上通常大多采用濃硫酸作催化劑,由馬來(lái)酐與烯丙醇直接酯化生產(chǎn)DAM,但由于其強(qiáng)酸性和強(qiáng)氧化性,生產(chǎn)中酸催化劑對(duì)設(shè)備有嚴(yán)重的腐蝕性,而其氧化性也會(huì)使酯化反應(yīng)同時(shí)產(chǎn)生多種氧化副反應(yīng)(如炭化、氧化、聚合等),致使產(chǎn)品色澤加深,脫色困難,后處理工藝復(fù)雜,使得DAM精制產(chǎn)品質(zhì)量難以達(dá)到國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)要求;由于該法產(chǎn)率低,生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量廢液,嚴(yán)重污染環(huán)境,因而也就提高了成本。隨著人們環(huán)保意識(shí)的進(jìn)步和環(huán)保立法的深入,促進(jìn)了對(duì)酯化反應(yīng)催化劑進(jìn)行深入研究。近來(lái),有人用磺化聚芳醚酮、固體酸MZ、HBeat沸石、氯化鐵、十二水合硫酸鐵銨、雜多酸、對(duì)甲苯磺酸、氯化亞錫、硫酸氫鈉、硅鋁系催化劑等代替濃硫酸,取得了較好的結(jié)果。酸性活性γ-氧化鋁作為一種酸性氧化劑、脫水催化劑,早已被人們所認(rèn)識(shí),但用于酯化反應(yīng)中的報(bào)道較少,未見(jiàn)有該催化劑催化合成馬來(lái)酸二烯丙酯的國(guó)內(nèi)相關(guān)報(bào)道。利用酸性活性γ-氧化鋁催化來(lái)合成馬來(lái)酸二烯丙酯,發(fā)現(xiàn)它具有難溶于有機(jī)反應(yīng)體系,反應(yīng)體系易分離,原料價(jià)廉易得的優(yōu)點(diǎn),而對(duì)反應(yīng)設(shè)備的腐蝕遠(yuǎn)比硫酸低,且可多次重復(fù)循環(huán)催化性能,其催化活性也較文獻(xiàn)報(bào)道的固體酸等要高,效果良好,所以具備一定實(shí)用價(jià)值。