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聚乙烯醇高阻隔復(fù)合薄膜技術(shù)分析

來源:   2007年02月06日 10:36  
   從20 世紀(jì)80 年代起,我國就有上海、成都、北京、南京、河北等地的科研機(jī)構(gòu)、大學(xué)、企業(yè)的科技人員長期致力于聚乙烯醇(PVA)高阻隔性能應(yīng)用的研發(fā)工作。

  河北百瑞爾包裝材料有限公司經(jīng)過了整整十年的艱苦奮斗,自主創(chuàng)新,終于在去年在國內(nèi)將擁有國家的產(chǎn)品——聚乙烯醇(PVA)高阻隔水性涂布液全面推向了市場。

  利用軟包裝企業(yè)現(xiàn)有的干式復(fù)合機(jī)、涂布機(jī)、擠出復(fù)合機(jī)等設(shè)備,將河北百瑞爾包裝材料有限公司自主創(chuàng)新生產(chǎn)的聚乙烯醇(PVA)高阻隔水性涂布液直接涂布在PET、BOPP、PE、CPP、鍍鋁薄膜等基材的表面,就可以生產(chǎn)出可與鋁箔、玻璃、鍍氧化鋁薄膜和鍍氧化硅薄膜媲美的高質(zhì)量、低成本、環(huán)保型的高阻隔薄膜。

一、為什么食品、藥品等商品的包裝需要高阻隔材料

造成食品、藥品等物品*變質(zhì),影響食品、藥品等物品儲(chǔ)存期的原因很多,但從包裝角度來分析,主要原因有:

1.細(xì)菌的生長、繁殖,是食品*變質(zhì)的*個(gè)主要原因,而氧氣的存在與否及其濃度的高低,是細(xì)菌生存、繁殖的必要條件(厭氧菌除外)。

2.食品中的油脂等成分氧化變質(zhì)發(fā)“哈”,是食品腐壞的另一個(gè)主要原因。

3.食品的原汁原味揮發(fā)喪失、外部異味竄入食品內(nèi)使食品變味也是食品變質(zhì)的常見原因。

4.有些食品中水氣的揮發(fā)會(huì)使食品喪失原有風(fēng)味。有些食品則需要在于燥的狀態(tài)下保存,若外面的水氣進(jìn)入食品內(nèi),有助于細(xì)菌的繁殖而加速食品的變質(zhì)或食品受潮變軟使食品失去原有風(fēng)味。

5.有的商品還需要阻隔紫外線。如油脂在光照下會(huì)產(chǎn)生酸,從而導(dǎo)致商品變質(zhì)、風(fēng)味受損。太陽光照射也能使印刷品和商品變色。此外,陽光還能促進(jìn)油脂氧化。藥品中的生物堿、維生素B1、B2、維生素C 等,也由于光的作用很快和氧發(fā)生反應(yīng),出現(xiàn)變色及含量下降等各種變化。總之,許許多多用于食品、藥品等商品的包裝材料都需要優(yōu)良的阻隔性能。

二、國內(nèi)常用的高阻隔材料和聚乙烯醇(PVA)高阻隔材料

1.鋁箔

  優(yōu)點(diǎn):阻隔性能,可蒸煮、可有效阻隔紫外線。

  不足:不透明、耐折性差、成本高、不能用于微波加熱。

  目前超高溫滅菌奶大多采用利樂磚和利樂枕包裝,2004 年這種紙塑鋁復(fù)合的包材全國總計(jì)約消耗110 億個(gè),按每個(gè)包材10 克計(jì)算,等于11 萬噸。由于這些包材中含有金屬層(鋁箔)不易降解,復(fù)合材料中的鋁箔目前國內(nèi)又無能力加以分離,結(jié)果造成紙塑鋁結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料和塑鋁結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料的廢棄物既無法回收再利用,又無法焚燒,對環(huán)境的保護(hù)危害極大。

2.鍍鋁薄膜

  優(yōu)點(diǎn):耐折性好于鋁箔,阻隔性能可接近于鋁箔、可阻隔紫外線、鍍鋁加工成本低廉。

  不足:不透明、鍍層強(qiáng)度差(遇水后鋁層易自動(dòng)脫落),不能用于微波加熱。

3.EVOH 五層共擠薄膜

  優(yōu)點(diǎn):具有的阻隔性能,具有優(yōu)良的耐油和耐有機(jī)溶劑性能、抗靜電性能,能夠再生利用,焚燒時(shí)僅產(chǎn)生CO2 和H2O,是的綠色環(huán)保包裝材料。

  不足:環(huán)境濕度超過50%時(shí),其阻隔性能急劇變差,故不宜單獨(dú)使用。因進(jìn)口EVOH 樹脂、進(jìn)口多層共擠設(shè)備的投資都十分昂貴,導(dǎo)致產(chǎn)品成本很高。

4.PVDC 涂層薄膜

  優(yōu)點(diǎn):同時(shí)具有良好的阻隔氧氣和阻隔水蒸氣的性能,涂層可熱封、成本較低。不足:涂布需設(shè)備;不能熔融造粒再生利用,廢棄物在焚燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生氯化氫、二惡英之類對人類和周圍環(huán)境有毒、有害的物質(zhì)。

5.鍍氧化硅薄膜和鍍氧化鋁薄膜

  鍍氧化硅和鍍氧化鋁薄膜透明性好,阻氧、阻濕等性能非常,但由于設(shè)備投資極其昂貴,加之加工技術(shù)難度很高,故產(chǎn)品成本*。目前國內(nèi)還沒有單位生產(chǎn),從國外進(jìn)口的產(chǎn)品也極少。

6.新型高阻隔材料

  改性聚乙烯醇(PVA)涂布薄膜

(1)阻氧性能

  改性聚乙烯醇(PVA)涂布復(fù)合薄膜對氧氣、氮?dú)狻錃饧岸趸级季哂械淖韪粜?,其阻氧性能?yōu)于PVDC(聚偏二氯乙烯)涂層薄膜,也優(yōu)于EVOH(乙烯-乙烯醇共聚體)五層共擠薄膜。它的阻氧性能是各種樹脂薄膜中的,可與鋁箔、玻璃、鍍氧化鋁薄膜和鍍氧化硅薄膜媲美。

幾種材料阻氧性能的比較。單位:cm3/(m2·24h·0.1MPa)。

(2)成本低廉

  聚乙烯醇(PVA)涂布復(fù)合薄膜的生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于紙鋁塑復(fù)合、鋁塑復(fù)合結(jié)構(gòu)的包裝材料的生產(chǎn)成本,遠(yuǎn)低于EVOH 五層共擠薄膜的生產(chǎn)成本,也低于采用PVDC 涂層的復(fù)合薄膜的成本。

(3)應(yīng)用簡便

  利用各軟包裝生產(chǎn)企業(yè)現(xiàn)有的干式復(fù)合機(jī)、涂布機(jī)、濕式復(fù)合機(jī)、擠出復(fù)合機(jī)等設(shè)備均可達(dá)到滿意效果。改性后的PVA 膠液不結(jié)皮,在正常使用過程中粘度無明顯上升現(xiàn)象,涂布層很薄,但涂層的厚薄均勻度仍很好。

(4)環(huán)保*

  聚乙烯醇(PVA)高阻隔水性涂布液的結(jié)構(gòu)成分為碳、氧、氫和硅,可降解,可回收再生利用,燃燒時(shí)僅生成二氧化碳和水,而不產(chǎn)生其它有害于環(huán)境及人類健康的物質(zhì),無污染,是一種十分理想的環(huán)保型高阻隔包裝材料。

(5)保香性能優(yōu)良

  具有優(yōu)良的保香性能,可以在較長時(shí)間內(nèi)保持袋內(nèi)食品的原有風(fēng)味,同時(shí)又能有效地阻擋包裝材料外面的異味進(jìn)入包裝袋內(nèi)。

(6)其它

無色、透明度好。
具有優(yōu)良的耐油、耐有機(jī)溶劑性的性能。
具有良好的防靜電性能。
可用于微波加熱,可進(jìn)行包裝后的食品金屬檢測。

  由于在PVA 水性涂布液中加入了納米級無機(jī)物粉體,成膜后的耐水性、對紫外和紅外光的反射性、耐磨性、阻透性、PVA 涂層與基膜的粘接強(qiáng)度等性能都得到了明顯的提高。

  不足:由于涂層薄,故涂層熱封性差;盡管經(jīng)過改性,對水的敏感性明顯下降的PVA 涂層,為保持*的阻氧效果,仍以聚烯烴塑料薄膜(如BOPP、CPP、PE 等)加以保護(hù)為好。

三、改性聚乙烯醇(PVA)涂布復(fù)合薄膜的應(yīng)用

1.應(yīng)用范圍

(1)食品包裝:奶制品、餅干、月餅、蛋糕、肉類、海鮮干發(fā)、大米、花生、辣椒粉、芥末、茶葉、咖啡、動(dòng)物油、植物油、煙草等。
(2)醫(yī)藥包裝:中藥、西藥、醫(yī)療器械等。
(3)化工品包裝:牙膏、化妝品、農(nóng)藥、醇類、醚類、酮類、酯類等。
(4)工業(yè)用品包裝:儀器、儀表、零件、電子產(chǎn)品、軍工產(chǎn)品等。
(5)其他。

2.涂布方式

(1)利用干式復(fù)合機(jī)或濕式復(fù)合機(jī)涂布。
(2)利用涂布機(jī)涂布(逆向吻涂)。
(3)利用擠出復(fù)合機(jī)涂布。

3.影響阻隔性能的因素

(1)涂布方式的影響。
(2)涂層均勻性和連續(xù)性的影響。

  現(xiàn)假設(shè):涂布基材阻氧率為2000,聚乙烯醇(PVA)涂層阻氧率為5(阻氧率單位為:cm/m2·24h·0.1MPa)

(a)無漏涂

  阻氧率(整體)=1/(1/5+1/2000)=4.98

(b)若有1%漏涂

  阻氧率(整體)=1%×2000+99%×1/(1/5+1/2000)=24.93

(c)若有10%漏涂

  阻氧率(整體)=10%×2000+90%×1/(1/5+1/2000)=204.48

(3)涂布量的影響

  LDPE20/PVA/LLDPE80 涂布量(g/m2):0.1;氧氣透過量:200。(cm3/m2·24h·0.1MPa)

  LDPE20/PVA/LLDPE80 涂布量(g/m2):0.5;氧氣透過量:2.4。

(4)結(jié)構(gòu)不同的影響

  PET / PVA / PE(cPP) 的錄4 離強(qiáng)度(N / 15mm) : 2.0 ~ 3.0 , 氧氣透過量(cm3 /(m2·24h·0.1MPa):0.7:BOPP/PVA/PE(CPP)剝離強(qiáng)度(N/15mm):1.5~2.5,氧氣透過量(cm3/(m2·24h·0.1MPa):2.3:PE/PVA/PE(CPP)錄0 離強(qiáng)度(N/15mm):2.0~3.0,氧氣透過量(cm3/(m2·24h·0.1MPa):4.5。

4.應(yīng)用實(shí)例:液體鮮奶百利無菌包裝

(1)EVOH 五層共擠高阻隔阻膜結(jié)構(gòu)。
(2)改性聚乙烯醇(PVA)高阻隔復(fù)合奶膜結(jié)構(gòu)。

  PVA 復(fù)合薄膜與EVOH 五層共擠薄膜zui大的區(qū)別在于EVOH 五層共擠薄膜的制造成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于PVA 復(fù)合薄膜的制造成本。

  近二年來,河北百力包裝有限公司已將河北百瑞爾包裝材料有限公司生產(chǎn)的聚乙烯醇(PVA)高阻隔水性涂布液成功地大量應(yīng)用于鮮奶包裝的百利無菌黑白包裝膜上。內(nèi)蒙古伊利公司、石家莊三鹿集團(tuán)、天津海河乳業(yè)、洛陽巨爾乳業(yè)、北京三元乳業(yè)、天津中芬乳業(yè)、內(nèi)蒙古奈倫乳業(yè)等企業(yè)都已大量使用河北百利包裝有限公司生產(chǎn)的PVA 高阻隔黑白奶膜,取代了這些乳品企業(yè)原來一直使用的價(jià)格昂貴的EVOH 五層共擠黑白包裝薄膜。

    在僅一年多的時(shí)間里,該公司已經(jīng)生產(chǎn)了近2000 噸的PVA 高阻隔復(fù)合奶膜用于鮮奶的無菌包裝,產(chǎn)品質(zhì)量一直很穩(wěn)定。

    因此我們*有充足的理由說,采用我國自主創(chuàng)新、生產(chǎn)的聚乙烯醇(PVA)高阻隔水性涂布液在奶制品、飲料、食品、藥品等領(lǐng)域的應(yīng)用,在絕大多數(shù)地方*可以取代價(jià)格昂貴的EVOH五層共擠薄膜。

5.PVA 涂布復(fù)合薄膜與PVDC 涂層復(fù)合薄膜

PVA 涂布復(fù)合薄膜與PVDC 涂層復(fù)合薄膜zui大的區(qū)別在于:

(1)PVA 復(fù)合薄膜中PVA 的涂布量比PVDC 復(fù)合薄膜中PVDC 的涂布量少很多,大大節(jié)約了自然資源。

(2)PVA 涂布復(fù)合薄膜可回收再生利用,而PVDC 涂層復(fù)合薄膜不僅本身不能回收再生利用,而且還會(huì)使與其復(fù)合的其它本來可以回收再生利用的薄膜(如NY、PET、BOPP、PE、CPP 等)也不能回收再生利用。

(3)PVA 涂布復(fù)合薄膜的廢棄物在焚燒時(shí)僅生成二氧化碳和水,而不產(chǎn)生其它有害于環(huán)境及人類健康的物質(zhì),而PVDC 涂層復(fù)合薄膜在焚燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生氯化氫、二惡英等對人體健康和環(huán)境都有害的物質(zhì)。隨著國內(nèi)環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),相信PVDC 復(fù)合薄膜一定會(huì)逐漸被PVA 復(fù)合薄膜和其它環(huán)保型的高阻隔包裝材料所替代。

     因此我們也*有充足的理由說,采用我國自主創(chuàng)新生產(chǎn)的聚乙烯醇(PVA)高阻隔水性涂布液,在奶制品、飲料、食品、藥品等領(lǐng)域應(yīng)用效果不錯(cuò),在絕大多數(shù)地方也*可以取代環(huán)保性能極差的PVDC 涂層復(fù)合薄膜。

     綜上所述,由我國自主創(chuàng)新生產(chǎn)的聚乙烯醇(PVA)高阻隔水性涂布液不僅具有的阻隔性能,而且*符合環(huán)保要求,加之成本低廉,應(yīng)用又十分簡便,所以,聚乙烯醇(PVA)高阻隔包裝材料的市場前景必將十分光明,在奶制品、飲料、食品、藥品及其它工業(yè)領(lǐng)域中都有著廣闊的市場空間。

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